亚铜催化芳酮分子内烯基化和三苯基膦催化丙炔酰胺分子内环合和Pentazocine的合成研究

【摘要】四元环化合物已经成为有机合成中的一个重要合成砌块。我们的研究主要是通过亚铜催化的芳酮分子内烯基化来合成环丁烯酮,以及通过三苯基膦催化的丙炔酰胺分子内环合反应来合成a-亚甲基-p-内酰胺。此外,还对pentazocine的合成进行了尝试。全文共分三部分：1.我们首先在Ullmann反应条件下,研究了芳酮分子内4-exo烯基化反应。发现在以20mol%CuI为催化剂,40mol%3,4,7,8-四甲基菲咯啉为配体,2当量Cs2C03作碱,THF回流的反应条件下,可以高效的合成环丁烯酮类化合物。通过竞争反应,揭示了4-exo环合模式的优先性在芳酮的四元环碳环合体系同样适用。通过条件的优化,我们能够实现普通烷基酮的四元环碳环合。而对底物的位阻进行调控,我们可以专一的得到四元环氧环合产物。2.通过对贫电子炔烃α-极性反转加成反应的研究,我们首次将此类反应拓展到分子内。丙炔酰胺类底物在以10mol%PPh3为催化剂,乙醇中加热就能够实现四元环环合得到α-亚甲基-p-内酰胺。与以前的合成方法相比,我们的方法十分高效和简洁。通过合理的底物设计,我们发现影响环合效率的三个主要因素分别是酰胺的构象,位阻,以及电子效应,其中酰胺的构象占据主导地位。3.我们还尝试合成pentazocine,但是在通过带叔醇的六元环内酰胺与芳环发生分子内的傅克反应构筑八元环中间体时,尝试了各种傅克反应的条件,都没有成功。
【作者】朱林；
【导师】李超忠；
【作者基本信息】中国科学技术大学，有机化学，2014，博士
【关键词】乌尔曼反应；碳-碳偶联；环丁烯酮；α-亚甲基-β-内酰胺；极性反转；pentazocine；

【参考文献】
[1]谢玉磊.股指期货套利机制的实证研究[D].复旦大学,国民经济学,2012,硕士.
[2]解飞.表面等离子体子共振成像系统药效分析及重力进样芯片研制[D].浙江大学,控制科学与工程,2014,硕士.
[3]张德栋.基于神经网络的信用评估模型的研究[D].山东科技大学,2003.
[4]刘桂香.后金融危机时代下对我国影子银行监管研究[D].吉林财经大学,金融学,2014,硕士.
[5]王小鹏.华北油田油气操作目标成本确定与监测预警系统研究[D].天津大学,工业工程,2004,硕士.
[6]马鑫.搅拌系统动力特性研究[D].北京化工大学,化工过程机械,2007,博士.
[7]胡夏云.基于蚁群算法的动态车辆调度问题的研究[D].广东工业大学,检测技术及其自动化装置,2013,硕士.
[8]赵绮秋.技术市场价格特性之分析[J].中国经贸导刊.2005(23)
[9]徐志豪.深海沉积物温度梯度探针设计与研究[D].广东工业大学,测试计量技术及仪器,2013,硕士.
[10]刘晓燕.大连嘉事大仁堂药业物流配送系统研究[D].大连理工大学,工商管理,2004,硕士.
[11]刘雪梅.初中文言文学习方式研究[D].西南大学,课程与教学论,2014,硕士.
[12]汤志威.大气层内TBM拦截弹末制导律研究[D].哈尔滨工业大学,飞行器设计,2013,硕士.
[13]刘静洁.江浩小说创作论[D].内蒙古大学,中国现当代文学,2014,硕士.
[14]袁魏.方正断陷新生代构造演化特征研究[D].吉林大学,矿产普查与勘探,2014,硕士.
[15]丛玉婵.从“目的论”角度浅析外宣翻译中的译者主体性[D].天津理工大学,英语笔译,2013,硕士.
[16]邓友维.西部地区退耕还林对农户经济影响的实证研究[D].重庆大学,人口资源与环境经济学,2014,硕士.
[17]曲晨.基于硬件平台的认知无线电通信系统及其静默期相关研究[D].西安电子科技大学,通信与信息系统,2012,硕士.
[18]何彬,王卓,黄忠兵.尺寸和边界形貌对三角锯齿型石墨烯量子点的磁性影响[J].湖北大学学报(自然科学版),2013,01:69-73.
[19]龚勇辉.基于火箭发射安控图像的目标识别方法研究[D].哈尔滨工业大学,飞行器设计,2013,硕士.
[20]路明遥.呼和浩特市业余钢琴教学调研[D].内蒙古师范大学,音乐学,2012,硕士.
[21]万聪.网络问卷调查系统分析与设计[D].北京交通大学,2014.
[22]李彦栓.OFDM信号调制识别与参数估计研究[D].西安电子科技大学,电路与系统,2012,硕士.
[23]康元磊.基于蜂拥控制算法的多智能体编队控制研究[D].北京交通大学,2013.
[24]刘晓华.水介质高稳定多西环素金属配合物的合成及其生物效应[D].西南大学,药物分析学,2013,硕士.
[25]席沛钊.山西农村社会管理机制创新[D].山西师范大学,马克思主义中国化研究,2014,硕士.
[26]吴为.基于响应的电力系统暂态稳定性实时判别与控制技术的研究[D].中国电力科学研究院,电力系统及其自动化,2014,博士.
[27]张文武.两种后路跨伤椎椎弓根螺钉内固定术治疗胸、腰椎骨折的疗效对比分析[D].河北医科大学,外科学（专业学位）,2014,硕士.
[28]李川莹.叙事治疗模式在青少年网瘾问题中的个案应用[D].河北大学,社会工作,2014,硕士.
[29]何晋浙,蔡如繁,孙培龙.南极海茸多糖结构及其单糖组分的分析[J].食品与发酵工业,2014,03:196-200.
[30]袁宇浩,张庆灵,陈兵,刘超.基于模糊Lyapunov函数方法的模糊广义系统H_∞控制[J].自动化学报,2008,08:929-936.
[31]段静珊.基于用户偏好的Web服务组合方法研究[D].西南大学,计算机软件与理论,2014,硕士.
[32]李强.从混合醇中分离乙二醇的工艺研究[D].吉林大学,应用化学,2014,硕士.
[33]罗侠.碳纳米管自由振动的能量近似分析法[D].华中科技大学,工程力学,2013,硕士.
[34]毕梅华.CE原油降凝剂的研制及应用[J].油田地面工程.1992(04)
[35]胡莎莎.新疆典型森林类型生物量监测研究[D].新疆农业大学,生态学,2012,硕士.
[36]孙博思,赵丽娇,任婷,钟儒刚.水环境中重金属检测方法研究进展[J].环境科学与技术,2012,07:157-162+174.
[37]梁秀红.土地承包经营权信托制度研究[D].华中师范大学,法律,2014,硕士.
[38]张健.问答系统中问题拆分技术研究[D].哈尔滨工业大学,计算机科学与技术,2013,硕士.
[39]武志华,张承福,朱照宣.耗散系统浑沌控制方法初探[J].自动化学报,1998,06:90-94.
[40]何德峰,宋秀兰,俞立.约束不确定非线性系统的鲁棒优化镇定[J].控制理论与应用,2013,05:632-636.
[41]林保红.化铣槽液悬浮物高效分离技术研究[D].南昌航空大学,环境工程,2012,硕士.
[42]黄华英.酮症起病的中青年糖尿病患者的临床特征及分型[D].浙江大学,内科学,2013,硕士.
[43]刘博.离焦虹膜识别方法研究[D].沈阳工业大学,测试计量技术及仪器,2013,博士.
[44]徐秀贞.继续性合同的违约责任研究[D].广东财经大学,民商法学,2014,硕士.
[45]黄靖.加味真武汤治疗心肾阳虚型慢性心衰的临床疗效观察[D].湖南中医药大学,中医内科,2013,硕士.
[46]李伟1,2,吴凤江1,孙力1.基于Goertzel滤波器的两相静止坐标系下的增强型锁相环[J].电力自动化设备,2015,03:.
[47]安永丽.认知无线网络干扰对齐与频谱共享技术研究[D].北京交通大学,2015.
[48]冉晓丽.李贺诗歌中的香意象研究[D].西南大学,美学,2013,硕士.
[49]陈玮.透明导电ZnO薄膜的制备及其SPP调制器研究[D].华中科技大学,物理电子学,2013,硕士.
[50]侯微.河北省蓝色野生花卉资源调查及部分品种栽培驯化[D].河北大学,农业推广（专业学位）,2014,硕士.