一类双功能环己二胺类催化剂的合成及在不对称催化中的应用

【摘要】本文以(1R,2R)-(-)-1,2-环己二胺为起始原料,通过邻苯二甲酸酐保护环己二胺的一端氨基,另一端的氨基与氯代物发生亲核取代反应等反应合成了一系列不同臂长的有机磷酸酯6a～c(n=4,6,10);有机磷酸酯可以通过水解生成相应的有机磷酸；再与无机盐进行沉淀反应,制备可回收再利用的负载手性双功能催化剂。本文研究了该催化剂对酸酐的不对称醇解反应,不对称Morita-Baylis-Hillman反应,不对称迈克加成反应和不对称亨利反应。其中酸酐水解反应因无法监测其对应选择性而放弃；Morita-Baylis-Hillman反应得到了比较好的收率35.3-68.4%,但几乎没有对映选择性；迈克加成反应中硝基苯乙烯与丙二酸二甲酯的反应产率甚低而且选择性也不好,而查尔酮与丙二酸二甲酯的反应产率很好,但同样没有选择性；亨利反应是利用催化剂中的氮原子与铜配位来进行催化的,该反应产率很好78.3-86.5%,但ee值只有13.3-37.5%。通过上述催化反应结果来看,该负载催化剂含有两个叔胺,由于远离手性中心的叔胺导致了各类催化反应的对映选择性较差。
【作者】李白菊；
【导师】马学兵；
【作者基本信息】西南大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】(1R,2R)-(-)-1,2-环己二胺；酸酐水解反应；Morita-Baylis-Hillman反应；迈克加成反应；亨利反应；

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