稀土与芳香磺酸、2，2’-联苯二甲酸配合物的制备与表征

【摘要】本论文主要以芳香羧酸、芳香磺酸为主配体,引入1H-咪唑-[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉、1,10-邻菲罗啉及草酸为辅助配体,水热法制备了15种新的镧系配合物,并对其晶体结构和发光、热稳定性质作了表征。1、以2,2’-联苯二甲酸为第一配体,1H-咪唑-[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉为第二配体,水热法合成了4种镧系金属配合物：[Ln(dpdc)1.5(IP)(H2O)]n(Ln=Eu(1),Gd(2),Sm(3),Tb(4))(dpdc=2,2’-联苯二甲酸,IP=1H-咪唑-[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉)。配合物1-4均为1D链状结构,通过N.H…O氢键和π-π堆积弱作用连接形成2D网络结构。配合物1-3同构但与配合物4不同,dpdc的配位模式不同。1-3中dpdc存在单齿配位/单齿配位及双齿螫合/螯合桥连两种配位模式,4中dpdc中磺酸基只有双齿螯合一种配位模式。通过双组份Eu3+-Gd3+掺杂及单组份Sm3+配合物体系两种方法获得白光发射。2、以2-氨基-1,4-苯二磺酸为第一配体,1,10-邻菲罗啉及草酸为辅助配体,水热法合成了6种镧系金属配合物：[Sm(H2N-BDS)os(ox)(phen)]n(5),[Ln(H2N-BDS)(ox)0.5(phen)2]n(Ln=Eu(6),Gd(7),Tb(8),Er(9),Yb(10);H2N-BDS=2-氨基-1,4-苯二磺酸,ox=草酸,phen=1,10-邻菲罗啉)。配合物5由[Sm06N2]多面体构成,通过四配位的2-氨基-1,4-苯二磺酸及草酸配体连接形成三维柱撑层结构。配合物6-10为二维网络结构,是由双配位基的2-氨基-1,4-苯二磺酸配体及四配位基的草酸配体连接[LnO4N4]多面体形成的。配合物显示出Sm3+、Eu3+、Tb3+离子的特征荧光发射；Gd:Tb,Eu掺杂体系获得白光发射；Gd:Yb,Er掺杂体系展现出上转换发光性质,出现的峰在410nm(4H9/2→4I15/2,蓝光),518-570nm(4S3/2,2H11/2→4I115/2,绿光)以及655nm(4F9/2→4I115/2,红光)。3、分别以2,6-萘二磺酸、1,5-萘二磺酸为第一配体,草酸、邻菲罗啉为辅助配体,水热法合成出了5种稀土配合物：[La(2,6-NDS)(ox)05(phen)2(H2O)]n(11),[Ln(2,6-NDS)0.5(ox)(phen)(H2O)]n(Ln=Eu(12).Gd(13));[Ln(1,5-NDS)0.5(ox)(phen)(H20)]H20}n(Ln=Eu(14)、La(15);2,6-NDS=2,6-萘二磺酸,1,5-NDS=1,5-萘二磺酸,ox=草酸,phen=1,10-邻菲罗啉)。其中配合物11-13为二维平面结构,继而通过C-H…O氢键连接成三维超分子结构；配合物14、15均为横截面为六边形的三维孔道结构,游离的水分子分布在空隙当中。配合物11、13、15发射配体荧光,12、14显示Eu3+离子SD0→7Fj(J=0-4)的特征红光发射。
【作者】张艺华；
【导师】李夏；
【作者基本信息】首都师范大学，分析化学，2014，硕士
【关键词】稀土配合物；2,2’-联苯二甲酸；芳香二磺酸；晶体结构；发光；

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