吡唑基铜配合物的合成及其催化性质

【摘要】吡唑基铜配合物不仅有丰富多彩的结构，而且在光学、磁学和催化等方面有广泛的应用前景，因而引起了人们极大的研究兴趣。本论文中，我们选用3,5-二甲酸甲酯吡唑(Hdcmpz)和2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与铜盐反应，得到七个不同结构的吡唑基铜配合物，它们具有良好的催化性能。一、在不同的温度下，Hdcmpz配体与Cu(OAc)2·H2O在甲醇中反应，得到三个不同结构的吡唑基铜配合物。Cu(OAc)2·H2O与Hdcmpz在室温下反应，得到了一个四核的吡唑基铜(Ⅱ)配合物[{Cu2(μ-OAc)2}2(μ-dcmpz)2(μ-OAc)2](1)，产率为89%；在回流条件下，反应生成一个六核环状吡唑基铜(Ⅱ)配合物[{Cu(μ-dcmpz)}2(μ-OMe)2]3(2)，产率为85%；在溶剂热条件下，反应得到一个四核铜(II)配合物[{Cu(MeOH)}4(μ-mcccpz)4](3，Hmcccpz=5(3)-(methoxycarbonyl)-1H-pyrazole-3(5)-carboxylicacid)，产率为30%，在反应过程中，Hdcmpz中酯基部分水解，原位得到mcccpz2-配体。化合物1-3经过红外、元素分析、热重分析等表征，通过X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶剂条件下，它们可以催化腈与2-氨基醇缩合，高产率地分离得到2-恶唑啉化合物。二、2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与Cu(NO3)2、CuI以及Cu(OAc)2·H2O反应，分离得到了一个双核配合物[{(MeOH)Cu(NO3)}(μ-κ2:κ1-pyzpz)]2(4)，一个一维聚合物[Cu(μ-κ2:κ1-pyzpz)2]n(5)，和两个二维聚合物[CuICuII(μ-κ2:κ1-pyzpz)(μ3-κ2:κ1:κ1-pyzpz)(μ-I)]n(6)，[Cu2(μ-κ2:κ1-pyzpz)(μ3-κ2:κ1:κ1-pyzpz)(OAc)(μ-OAc)]n(7)。分别进行了元素分析、红外等表征，并通过X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶剂条件下，它们可以高效催化有机腈与2-氨基醇发生缩合反应，得到相应的恶唑啉有机物。
【作者】王玲；
【导师】李红喜；
【作者基本信息】苏州大学，无机化学，2014，硕士
【关键词】吡唑基铜配合物；3，5-二甲酸甲酯吡唑；2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪；合成；晶体结构；催化性质；

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