有机催化的双Michael加成反应构建多取代的手性茚满类化合物研究

【摘要】本文以氢键催化为研究背景，以金鸡纳碱、1,2-环己二胺(CHDA)和1,2-二苯基乙二胺(DPEN)为原料，合成了一系列手性硫脲。系统研究了有机催化的双Michael加成反应构建多取代的手性茚满类化合物。近年来，随着合成技术的不断发展与创新，各种类型的手性催化剂得以问世。本文从常见手性源金鸡纳碱出发，经过Mitsunobu反应发生构型翻转，然后经过Staudinger反应得到奎宁衍生的伯胺再和相对应的异硫氰酸酯发生加成反应合成硫脲类催化剂。环己二胺和1,2-二苯基乙二胺(DPEN)经过氨基的保护，氨基的双甲基化，脱保护，再和相应的异硫氰酸酯发生加成反应合成硫脲类催化剂，并将它们用于不对称催化中。根据文献的查阅，我们发现，在许多天然产物和重要的医药中间体含有茚满的结构，如一些抑郁症的抑制剂中、抗艾滋病毒制剂中和治疗帕金森症的药物中都存在着茚满的片段。在合成手性茚满类化合物时，我们发现以金鸡纳碱衍生的硫脲为催化剂，以硝基甲烷和邻苯双烯酮类化合物为起始反应底物，以甲苯为溶剂，以4分子筛(4MS)为添加剂，经过双Michael加成反应。我们能够通过对反应底物的电子效应的调节实现区域控制，合成一系列三取代的手性茚满衍生物。该反应能够以中等到优秀的产率(51%–91%)、优秀的非对映选择性(>20:1dr)以及优秀的对映选择性(86%–99%ee)得到三取代的手性茚满衍生物。该化合物可以经过简单的转化得到2-取代的茚胺类化合物和茚并吡咯类化合物，并且在转化过程中对映选择性和非对映选择性能够得到很好的保持。
【作者】李宁；
【导师】王兴旺；
【作者基本信息】苏州大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】有机合成；不对称催化；Michael串联反应；茚满；氢键；

【参考文献】
[1]李宁,张乃尧.典型模糊控制器的解析表达式及其系统化设计方法[J].控制与决策,2000,01:79-82.
[2]金伟林.褪黑素对大鼠脊髓损伤GAP-43、BDNF表达的影响[D].郑州大学,骨外科学,2013,硕士.
[3]李栋林,关忠良.财政支持新型城镇化建设绩效评价方法研究[J].东岳论丛,2015,03:135-141.
[4]康卫国.短期负债筹资对公司价值影响的研究[D].江西农业大学,企业管理,2012,硕士.
[5]杨博.志靖—安塞地区延长组长9油层组沉积相研究[D].西北大学,矿物学、岩石学、矿床学,2014,硕士.
[6]张磊.某型卡车驾驶室NVH性能试验研究[D].合肥工业大学,机械电子工程,2013,硕士.
[7]饶燕枝.《工人日报》的农民工形象分析[D].湖北大学,传播学,2012,硕士.
[8]穆兆曦.企业销售数据的采集与分析[J].中国商贸,2003,05:76-78.
[9]方荔华.西安市能源构成与环境空气质量的相关性研究[D].西安建筑科技大学,环境工程,2004,硕士.
[10]张力男.目的论视角下旅游文本英译研究[D].天津商业大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[11]祁航.ATP男子单打比赛制胜因素判别分析及结果预测[D].中国地质大学（北京）,应用数学,2014,硕士.
[12]张晓辉.我国汽车产业发展的目标模式研究[D].吉林大学,产业经济学,2004,硕士.
[13]陈叶冰.神经干细胞的分化影响其对SDF-1α的趋化性应答[D].苏州大学,细胞生物学,2012,硕士.
[14]吴子钊.自调温单元的制备工艺及性能研究[D].河北工业大学,材料物理与化学,2004,硕士.
[15]陈诚.小学信息技术课档案袋评价的设计与应用研究[D].河北大学,现代教育技术,2013,硕士.
[16]王翘楚.论驰名商标的认定与特殊保护[D].吉林大学,法律,2014,硕士.
[17]张鹏伟.PI薄膜的表面改性及化学镀铜的研究[D].广东工业大学,化学工艺,2014,硕士.
[18]宋海斌,马在田,张关泉.层状弹性介质三参数同时反演[J].石油地球物理勘探,1996,01:1-7+166.
[19]刘亚静.硅/铝溶液溶解沉降的研究[D].沈阳理工大学,材料物理与化学,2012,硕士.
[20]朱颖,苑松,周笋,朱忠义,郑克白,刘会彬,骆平,李诗云,左东明.绵阳九洲体育馆的安全设计[J].建筑创作.2008(06)
[21]胡东阁.高性能锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的工业化探索[D].复旦大学,化学工程,2012,硕士.
[22]张海.黄连碱体外抗炎作用及其机制研究[D].成都中医药大学,药理学,2012,硕士.
[23]刘彦.任务型教学在高中英语语法中的应用[D].内蒙古师范大学,学科教学（专业学位）,2012,硕士.
[24]李燕.电磁热对金属焊接接头强化技术的研究[D].燕山大学,机械设计及理论,2014,硕士.
[25]沈颖.《中国图书商报》畅销书排行榜研究（2002-2011）[D].安徽大学,传播学,2013,硕士.
[26]马琳.欧洲王权国家的形成路径探究[D].吉林大学,世界史,2014,硕士.
[27]李磊.河北省篮球传统项目高级中学篮球文化的现状研究[D].河北师范大学,体育,2013,硕士.
[28]陈永毅.关于常系数线性系统衰减时间的估计问题[J].自动化学报,1964,04:241-244.
[29]陈兵,井元伟,张嗣瀛.一类非线性相似组合系统的鲁棒分散控制器的设计[J].自动化学报,1999,05:677-680.
[30]厉吉志.书法教育的德育效应研究[D].西安工业大学,思想政治教育,2014,硕士.
[31]董超.基于CompactRIO的纯电动汽车硬件在环系统开发[D].吉林大学,动力机械及工程,2014,硕士.
[32]王海鹏.硫酸盐环境作用对活性粉末混凝土抗拉强度的影响研究[D].北京交通大学,2014.
[33]朱力琦.整体吊装钢管混凝土系杆拱桥施工关键技术研究[D].长安大学,桥梁与隧道工程,2014,硕士.
[34]刘淑贞,孙一康.具有偏心补偿功能的P-AGC系统[J].冶金自动化,1991,03:22-23+63.
[35]曹文海.新时期高校校园文化建设研究[D].东北石油大学,思想政治教育,2013,硕士.
[36]国力心.高校贫困女大学生人际交往心理问题研究[D].长春师范大学,思想政治教育,2013,硕士.
[37]李云鹏.中空纤维膜吸收CO_2过程膜浸润研究[D].北京化工大学,化学工程与技术,2013,硕士.
[38]孙腾.静压出流平板膜短流程净水工艺试验研究[D].扬州大学,市政工程,2012,硕士.
[39]张爱丽.吉林省招苏台河流域农业非点源污染模拟与防治研究[D].吉林大学,环境科学,2014,硕士.
[40]李成.依普拉芬及1,25-二羟维生素D_3对鸡胚胫骨成骨细胞增殖及钙通道TRPV6表达的影响[D].南京农业大学,临床兽医学,2011,硕士.
[41]赵莉莉.图式理论与高中英语阅读教学[D].内蒙古师范大学,心理健康教育（专业学位）,2013,硕士.
[42]孙启军.高稳定性、低电压有机薄膜晶体管研究[D].苏州大学,凝聚态物理,2014,硕士.
[43]窦晓静.韩国孔子学院教学模式研究[D].山东大学,汉语国际教育（专业学位）,2013,硕士.
[44]毛艳,张传辉,张洋,王琪,徐桂良,黄令,李君涛,孙世刚.锂硫电池膨胀氧化石墨/硫复合正极材料的制备及其性能[J].无机化学学报,2013,05:889-895.
[45]李凡.银翘散治疗幼儿感冒风热犯表证服药频次的初步研究[D].湖南中医药大学,中医儿科学（专业学位）,2013,硕士.
[46]王君.麻栎（Quercus acutissima Carr.）幼苗对Cd~(2+)、Pb~(2+)复合污染的生理耐性及累积特性研究[D].西南大学,花卉学,2013,硕士.
[47]孙傲.公司代表人越权代表研究[D].中国政法大学,民商法学,2014,硕士.
[48]娜荷娅.内蒙古基本公共文化服务均衡供给实现策略研究[D].大连理工大学,行政管理,2013,硕士.
[49]盛宇.网络数据挖掘在ERP供应商选择中的应用[J].情报科学,2004,06:737-739.
[50]孔珊珊.大学生对英语教材中写作部分的评估[D].吉林大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.