基于含羟基配体金属配合物的合成、结构及磁性研究

【摘要】近年来，设计和合成具有新颖结构和独特性质的多核配合物逐渐成为配位化学领域的研究热门，在构筑多核配合物的有机配体中，含羟基配体由于种类丰富且配位方式多样，是化学工作者经常使用的一类配体。本论文主要研究含羟基配体金属配合物的合成、结构及性质。以溶剂热合成方法合成了20个配合物，并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。通过固体荧光、紫外和磁性测试对部分配合物的性质进行了研究。主要工作如下：一、以水杨羟肟酸H3Shi(H3Shi=salicylhydroxamicacid)为主配体，通过溶剂热合成法得到了六个多核配合物[Zn(H2Shi)(OAc)]n(1),[Cd(H2Shi)2(H2O)]n(2),[MnⅢ4Dy(Shi)4][(CH3CH2)3NH](3),[MnⅢ4Gd(Shi)4][(CH3CH2)3NH](4),[MnⅢⅢ4Sm(Shi)4][(CH3CH2)3NH](5),[Mn5MnⅡ(Shi)5Py6(CH3COO)2](6)，并对其进行了结构表征。单晶结构分析表明，配合物1和2为一维结构，配合物3-5是具有12-crown-4结构的过渡金属-稀土杂核配合物，配合物6是由水杨羟肟酸，醋酸根离子和吡啶分子配位形成的六核混价锰配合物。二、利用含羟基配体HIPP（HIPP=2-(imidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)phenol)为主配体，通过调节配体和金属盐的比例、反应溶剂、pH值和反应温度等条件通过溶剂热合成法成功制备了九个配合物[CoII2(HIPP)4(SO4)2](7),{[CoII3(HIPP)2(IPP)2(SO4)2(CH3OH)2]·CH3OHH2O}(8),[CoII3(IPP)6](9),{[CoII4(IPP)8]·H2O}(10),[CoII2(IPP)2(OAc)2]n(11),{[NiII3(HIPP)2(IPP)2(SO4)2(CH3OH)2]·CH3OHH2O}(12),[Zn(HIPP)4Cl2](13),[Zn2(IPP)4](14),[Zn4(IPP)8(EtOH)](15)。通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射对这九个配合物进行结构表征，并测定了配体HIPP及配合物7-15在室温下的固体荧光性质。在2-300K温度范围内测定了配合物7,9和11的磁性，磁性数据表明配合物7和11中的金属离子间呈反铁磁相互作用，而配合物9中的Co2+之间通过μ2-O桥联的羟基传递了分子内的铁磁相互作用。三、设计并合成了含羟基希弗碱配体H3L1和H2L2[H3L1=1-((2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)amino)ethane-1,2-diol,H2L2=1-((2-hydroxybenzylidene)amino)-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol]，利用这两个配体和过渡金属反应得到了五个配合物[CoII4(HL1)4](16),[ZnII4(HL1)4](17),[CuII4(HL1)4](18),[ZnII4(HL2)4](19),[CoII4(HL2)4](20),其中配合物16-18是由μ3-O桥连形成的四核立方烷结构，配合物19-20是由金属离子和桥连的羟基氧原子形成的开口双立方烷结构。在2-300K温度范围内对其中两个配合物16和18的磁性进行了研究，磁性测试结果表明，配合物16和18的金属之间存在铁磁相互作用。此外，荧光测试表明，利用多羟基的配体H3L1与H2L2和d10过渡金属离子形成的化合物在新型功能发光配合物分子材料设计和组装方面蕴涵着巨大的潜力。
【作者】高倩；
【导师】李亚红；
【作者基本信息】苏州大学，无机化学，2014，硕士
【关键词】含羟基配体；配合物；荧光性质；磁性；

【参考文献】
[1]赵海艳.鞍钢蒂森克虏伯公司ISO/TS16949标准实施策略研究[D].吉林大学,工商管理,2014,硕士.
[2]苗原,李春文,杜继宏.非线性定常系统及其定常Lyapunov函数的多项式等价类[J].自动化学报,1997,06:132-135.
[3]王胜杰.莲池周刊《时尚休闲》报道研究[D].河北大学,新闻学,2014,硕士.
[4]郭淑敏.商标反向混淆制度研究[D].郑州大学,法律,2013,硕士.
[5]赵新全.基于DSP智能轮椅控制系统的研究与开发[D].重庆大学,机械电子工程,2014,硕士.
[6]张浩宇,张殿华,蔡清水,孙杰,彭文.冷连轧厚度自动控制的速度修正策略[J].冶金自动化,2014,01:40-44.
[7]孙旭.复杂系统的多模型建模及预测控制[D].华东交通大学,控制理论与控制工程,2014,硕士.
[8]张莉,王元元,高素青.数据挖掘技术在IDS中的应用[J].军事通信技术,2003,03:33-36.
[9]王治宇.新生代农民工就业问题研究[D].江西农业大学,农村与区域发展,2012,硕士.
[10]刘金丹.铝合金表面多尺度仿生超疏水多功能表面的制备及机理研究[D].吉林大学,农业机械化工程,2014,硕士.
[11]李晓明,陈双全,李向阳.利用多分量地震数据反演近地表横波速度[J].石油地球物理勘探,2012,04:532-536+682+511.
[12]侯道娟.康德人性论探析[D].西南大学,伦理学,2013,硕士.
[13]赵乙桢.植物乳杆菌素PZJ008的鉴定、纯化及其作用机制的研究[D].浙江工商大学,食品科学与工程,2014,硕士.
[14]向君.新都移动校园营销项目管理研究[D].电子科技大学,工商管理（专业学位）,2012,硕士.
[15]路娟.呼吸道病毒感染与过敏性紫癜肾损伤的相关性分析[D].河北医科大学,儿科学,2013,硕士.
[16]荣臻.基于用户浏览兴趣的Web日志聚类研究[D].西南大学,计算机软件与理论,2013,硕士.
[17]张钰.酞菁/二氧化硅复合大孔材料的制备及催化性能研究[D].宁波大学,物理化学,2013,硕士.
[18]刘明.武汉市入境旅游客源市场预测研究[D].湖北大学,人文地理学,2011,硕士.
[19]邓景毅,张小康.事务间数值型关联规则的挖掘[J].计算机应用,2004,04:38-41.
[20]李江.汽车故障诊断与修理作业调度系统设计与实现[D].西安电子科技大学,软件工程,2011,硕士.
[21]白蕊.M公司员工招聘优化方案设计[D].浙江工业大学,2013.
[22]齐明.剩余污泥连续流发酵产酸效果的研究[D].哈尔滨工业大学,市政工程,2013,硕士.
[23]刘永红.直流电弧炉用大功率晶闸管整流装置[J].冶金自动化,1997,03:41-43.
[24]李静.基于反射场投影的主动Lamb波损伤监测与评估[D].南京邮电大学,仪器仪表工程（专业学位）,2013,硕士.
[25]段慧君.精神分裂症急性期和缓解期的认知性电位P_（300）研究[D].山西医科大学,精神病学与精神卫生学,2003,硕士.
[26]魏洪普.通用发酵罐设计与强度分析[D].河北科技大学,机械工程,2014,硕士.
[27]毛艳.基于IRT展开模型中学生学习适应性测验的编制[D].湖南师范大学,应用心理学,2013,硕士.
[28]彭井.生态翻译学视角下的斯奈德寒山诗英译本研究[D].杭州电子科技大学,英语语言文学,2014,硕士.
[29]董丽娟.刘师培文章学理论探要[D].内蒙古师范大学,文艺学,2013,硕士.
[30]刘宇.用于井下信号传输的电磁感应信道研究[D].哈尔滨工业大学,仪器科学与技术,2013,硕士.
[31]秦文弟.应用蓝藻监测农药对环境污染的研究[D].甘肃农业大学,作物栽培学与耕作学,2003,硕士.
[32]张双.铸造态含Sm镁合金的显微组织和腐蚀行为的研究[D].吉林大学,材料学,2013,硕士.
[33]李锐.以铁路客运站为主的城市交通枢纽换乘研究[D].北京交通大学,2008.
[34]朱广袤.山东省滕州市城区初级中学体育教学现状与对策研究[D].苏州大学,体育教育训练学（专业学位）,2013,硕士.
[35]杨军.光伏并网逆变器的研制[D].北京交通大学,2007.
[36]曹云翔.情感倾向分析系统VOCA中信息抽取的设计与实现[D].南京大学,软件工程（专业学位）,2013,硕士.
[37]张海春.税务检查证管理信息系统设计[D].吉林大学,软件工程,2014,硕士.
[38]张国强,李忠,郑华艳,杨凯.炭材料载铜催化剂的制备及应用[J].现代化工,2014,09:36-42.
[39]王金亮.基本药物制度下的基层公立卫生机构发展问题研究[D].山东财经大学,社会保障学,2014,硕士.
[40]刘哲.1%吡美莫司乳膏对白癜风豚鼠模型皮损区HMB45、TNF-α和IL-4表达的影响[D].吉林大学,临床医学,2013,硕士.
[41]陈博.某机加车间桥式起重机技术方案及机构选型研究[D].西南交通大学,机械电子工程,2013,硕士.
[42]王佰刚.定向增发引进境外投资者的经济后果研究[D].中国地质大学（北京）,工商管理,2013,硕士.
[43]张伦伟.基于光纤光栅传感的智能内窥镜形状感知系统[D].上海大学,2005.
[44]金丹.俄语词汇构词理据研究[D].吉林大学,俄语语言文学,2013,硕士.
[45]章曙光,蔡庆生.一种基于属性组合的权重向量选取模型[J].微机发展,2004,11:13-15.
[46]韩欣.苹果iPhone市场营销策略的研究[D].华东理工大学,高级工商管理（EMBA）（专业学位）,2014,硕士.
[47]杨春光.WTO协议有关司法审查规定的初探[D].中国政法大学,国际法,2004,硕士.
[48]马妍.古琴纳入高师公共选修课可行性研究[D].华中师范大学,学科教学,2012,硕士.
[49]卢志明,高红刚,卢沛,杜斌康,朱成辉.高能喷丸参数对304不锈钢表面性能的影响[J].金属热处理,2012,06:44-48.
[50]解蕙.基于XML标准的CAPP工艺数据的研究和应用[D].南京航空航天大学,航空宇航制造工程,2004,硕士.