钨—氧簇合物的设计、合成与表征

【摘要】迄今为止，多酸发展已经近两个世纪，已逐渐成为无机化学重要的发展领域，由于其丰富的结构和优良的性质，备受人们青睐。近来，多酸得以长足发展由于大量有机配体及其配合物的引入，不仅丰富多酸的结构，还使多酸的酸性、电荷性质、氧化还原性质等得到得到改进。对于无机化学家而言，为了得到期待结构和性质的合成路线的设计仍然是一个挑战。在此背景下，我们致力于由过渡金属混合配体构成新颖多酸的合成路线的形成。我们尝试去合成含羧酸混配体的有机-无机杂化物。研究羧酸后，我们选择了烟酸及异构体。原因是烟酸及其异构体不仅含有氮原子还含有羧酸，它均将采用含氮配体和含羧酸配体的配位模式。本论文是在水热合成条件下，合成了基于Keggin阴离子簇[SiW12O40]4-的八个有机-无机杂化化合物，并对化合物进行了IR，UV-Vis，XPS能谱，XRD，循环伏安法，荧光性质，元素分析和单晶X-射线衍射分析。化合物1是由[Mn(phen)3]2+阳离子和Keggin杂多阴离子[SiW12O40]4-构筑的0-D结构。但是通过晶体结构分析强有力地表明，通过π···π作用，MnTMCs连接成1-D超分子链结构和通过C-H···O作用，TMCs和POMs连接成2-D超分子层状结构。化合物2由2,2’-bpy配体和[SiW412O40]-阴离子组成的0-D结构。化合物3是硅钨酸和过渡金属配合物[Zn(2,2’-bipy)2]2+构成的2-D结构。化合物3中，TMC的作用彻底不同于化合物1中的。ZnTMC作为一个μ2无机桥联链接两个POMs。另一方面，每个POM作为一个μ4无机桥联链接四个ZnTMCs。通过Zn和POMs端氧的共价作用，POMs和TMCs连成2-D层状结构。化合物4是由[SiW12O40]4-和[Cu3(2,2’-bipy)3(inic)(H2O)(OH-)]4+配合物构成的新颖的2-D双层结构，这个2-D双层结构通过C-H···O作用连接成3-D超分子结构。化合物5的0-D孤立结构由[SiW12O40]4-和[Cu6(Phen)6(μ3-Cl)2(μ2-Cl)2Cl2(inic)+2]4构成；通过π···π作用，[Cu6(Phen)6(μ3-Cl)2(μ2-Cl)2Cl2(inic)2]4+连接成1-D超分子链；另外通过C-H···Cl氢键作用，[Cu6(Phen)6(μ3-Cl)2(μ2-Cl)2Cl2(inic)2]4+连接成另一1-D超分子链。化合物6是由[Cu2(hnic)(2,2’-bipy)2Cl]+和[SiW12O40]4-组成的新颖1-D单链结构。通过π···π作用，1-D链结构连成2-D层状结构。除了π···π作用，这儿还存在C-H···O作用，将2-D层状结构连接成3-D超分子结构。化合物7和8都含POM支撑的过渡金属配合物，化合物7中POM支撑的[Cu2(nic)(Phen)2(Cl)2]+配合物和化合物8是POM支撑的[Cu2+2(pic)(2,2-bpy)2Cl]配合物。化合物7中,通过C-H···Cl作用，[Cu2(nic)(Phen)2(Cl)2]+双支撑的POM连接成1-D链结构。且通过C-H···O作用，1-D链结构连接成3-D超分子结构。化合物8中，通过C-H···O作用，[Cu2(pic)(2,2-bpy)+2Cl]2配合物双支撑POM连接成1-D超分子链且2-D层状结构由1-D链通过非常弱的Cu(1)-O(16a,x,1+y,z)堆积而成。值得强调的是，在化合物4,5，7和8中，烟酸、异烟酸和2-甲酸吡啶是异构体和化合物6中的2-羟基烟酸是烟酸的羟基化产物。
【作者】赵德川；
【导师】崔小兵；
【作者基本信息】吉林大学，无机化学，2014，硕士
【关键词】水热合成；金属氧簇；过渡金属配合物；超分子；

【参考文献】
[1]李素华,卢齐军,王云专,范兴才,杨立伟.松辽盆地火山岩发育区数值模拟参数设计[J].石油地球物理勘探,2009,03:319-322+330+386+252-253.
[2]那莎.学龄前儿童电子出版物交互界面设计研究[D].云南艺术学院,视觉传达,2014,硕士.
[3]王一.论加强大学生就业诚信教育[D].东北大学,思想政治教育,2011,硕士.
[4]林翔.畜产品质量安全的政府监管研究[D].华东理工大学,公共管理（专业学位）,2014,硕士.
[5]许文明.基于网络流量分析的入侵检测研究[D].华侨大学,计算机技术（专业学位）,2013,硕士.
[6]沈有信,刘文耀.长久性紫茎泽兰土壤种子库[J].植物生态学报,2004,06:768-772.
[7]王薇.中国·长阳清江画廊横渡极限挑战赛媒体策略研究[D].北京体育大学,社会体育指导,2013,硕士.
[8]张鹏.中国可转债发行公告效应研究[D].复旦大学,财务管理,2012,硕士.
[9]赵明,倪天禄.利用系统试井资料求取异常高压油藏储层渗透率变化系数的方法[J].石油地球物理勘探,2006,S1:94-95+142+147-148.
[10]邓桂芳.耐缺氧功能性食品的初步研究[D].天津科技大学,发酵工程,2004,硕士.
[11]蒋富歌.内置倾斜板改善浮选柱分选性能研究[D].中国矿业大学,矿业工程,2014,硕士.
[12]梁筱燕.尼罗罗非鱼血清免疫球蛋白单克隆抗体的制备及鉴定[D].西南大学,生物化学与分子生物学,2013,硕士.
[13]樊蓝燕.焦竑《玉堂丛语》的文学研究[D].安徽大学,中国古代文学,2014,硕士.
[14]白新,沈毅,吕建华,王红霞.转炉煤气回收微机控制系统[J].冶金自动化,1989,02:13-15.
[15]张翠萍.性诱剂防治烟草斜纹夜蛾的应用研究[D].湖南农业大学,作物学,2012,硕士.
[16]白旭.章鱼胺、多巴胺对蟋蟀奖罚性嗅觉学习记忆的影响[D].沈阳师范大学,神经生物学,2014,硕士.
[17]刘宇昕,褚夫强.化学氧化法制备导电聚苯胺[J].齐鲁工业大学学报(自然科学版),2015,01:36-39.
[18]袁世海.马克思的分工理论及其现实意义研究[D].西南大学,马克思主义哲学,2013,硕士.
[19]陈娅.重组腺病毒Ad-FLT-1/PC对糖尿病肾病动脉粥样硬化大鼠保护作用的实验研究[D].遵义医学院,内科学,2013,硕士.
[20]卞育蓉.介孔TiO_2薄膜的制备及其在甲醇催化燃烧中的研究[D].上海大学,分析化学,2013,硕士.
[21]张娟.两类网络有关条件边连通性的研究[D].中国科学技术大学,应用数学,2014,硕士.
[22]罗素芳.GnRHa对化疗引起卵巢功能损害的保护作用的meta分析[D].广西医科大学,妇产科学（专业学位）,2013,硕士.
[23]曹美涛.以市场为导向的民族职业美术教育[D].宁夏大学,课程与教学论,2014,硕士.
[24]姜彬.基于Armijo搜索的谱共轭梯度法研究[D].太原科技大学,应用数学,2013,硕士.
[25]邹斌,言茂松,张影.基于古诺博弈的容量补偿与容量持留比较[J].电力系统自动化,2006,02:51-57+67.
[26]李艳涛.基于数据仓库和Web技术的继电保护管理信息系统[D].华北电力大学（河北）,电力系统及其自动化,2004,硕士.
[27]施海丰.武汉版《科学》教材中环境教育内容编写分析[D].华中师范大学,科学与技术教育,2013,硕士.
[28]操丽丽,庞敏,吴学凤,潘丽军,姜绍通.分子蒸馏法纯化低热量结构脂质的工艺优化[J].食品科学.
[29]樊宇靖.肠易激综合征肠道微生态调整和精神治疗研究[D].浙江大学,内科学,2004,硕士.
[30]郭钰娇.新生代农民工身份认同与偏差行为的关系研究[D].沈阳师范大学,应用心理学,2013,硕士.
[31]郎丰凯.河南电信维系挽留短信及公告子系统的设计与实现[D].西安电子科技大学,软件工程,2012,硕士.
[32]胡平.一个基于身份的群盲签名方案[D].信阳师范学院,应用数学,2014,硕士.
[33]早日古丽·吾布力艾山.维吾尔语种新闻网站研究[D].新疆大学,新闻学,2013,硕士.
[34]申瑞玲,关保华,蔡颖,安树青,蒋金辉,董蕾.底泥高磷浓度提高了喜旱莲子草的入侵性[J].植物生态学报,2007,04:665-672.
[35]易介南.湖南艺术职业学院办学模式研究[D].湖南师范大学,教育管理,2004,硕士.
[36]李雨珖.钛酸锶钡电介质陶瓷的制备及其性能的研究[D].大连工业大学,材料物理与化学,2010,硕士.
[37]宋宇.区域供热工业锅炉低温烟气余热回收系统的开发研究[D].哈尔滨工业大学,建筑与土木工程,2013,硕士.
[38]王颖.《金瓶梅》英译本中陌生化翻译研究[D].天津财经大学,英语语言文学,2012,硕士.
[39]钟璐琳.南宁市城区居民电影消费调查分析[D].西南大学,电影学,2014,硕士.
[40]李军.GN公司技术创新模式的研究[D].首都经济贸易大学,工商管理（专业学位）,2014,硕士.
[41]张益民.煤质分析仪的机械传动及其控制系统的设计与实现[D].郑州大学,机械设计及理论,2013,硕士.
[42]杨顺存.混凝土破坏过程的数值模拟研究[D].河海大学,结构工程,2004,硕士.
[43]郭聪颖.中美电视相亲节目中“爱”概念隐喻的对比研究[D].山西师范大学,外国语言学及应用语言学,2014,硕士.
[44]邢德峰,任南琪.应用DGGE研究微生物群落时的常见问题分析[J].微生物学报,2006,02:331-335.
[45]靳晓静.我国个税递延型养老保险的区域化发展研究[D].首都经济贸易大学,保险（专业学位）,2013,硕士.
[46]杜伟明.基于实例推理的齿轮减速机三维CAD设计系统设计与实现[D].电子科技大学,软件工程（专业学位）,2012,硕士.
[47]龚正发.多变量时间序列的建模预报及其应用[J].自动化学报,1990,02:156-160.
[48]朱舜.Fenton-like催化纤维的制备及其催化氧化染料的研究[D].浙江理工大学,材料学,2014,硕士.
[49]李婷婷.miR-183表达失衡诱导子宫内膜细胞抵抗失巢凋亡的作用及分子机制研究[D].广州医科大学,妇产科学（专业学位）,2014,硕士.
[50]胡楠.2004-2009年大连市小学生肺活量、视力状况的追踪研究[D].大连医科大学,流行病与卫生统计学,2012,硕士.