杂化型CoFe普鲁士蓝类配合物的制备及电化学性质的研究
【摘要】近年来,有机/无机混合材料领域受到广泛关注,许多有机/无机混合材料得到了深入的研究,这些材料包括配位聚合物、超分子体系、表面活性剂包裹的无机纳米粒子以及层状的聚合物/粘土复合纳米材料等。其中在六配位金属氰化物[(L)M(CN)n]m单元(其中M为过渡金属,L为诸如phen,bipy,tacn,bpca,Tp之类的多齿配体)的合成中,通过螯合有机配体制备杂化型配合物以提高材料性能的研究受到越来越多的关注。本论文用溶液界面扩散法、沉淀滴定法和水热法三种不同的方法分别合成了含phen、2,2’-bipy、4,4’-bipy、phmz、quin以及pyz六种不同氮杂环的杂化型CoFePBA(普鲁士蓝类配合物),以及相应含碱金属Rb、Cs的配合物,通过能量色散谱(EDS)、CHN元素分析、傅立叶变换红外光谱(IR)以及X射线粉末衍射(XRD)分析了产品的组成和结构。然后利用循环伏安法对这些材料的电化学性能进行了研究,考察了有机配体和碱金属的引入对配合物循环伏安特性的影响,发现含quin的CoFePBA的电化学性能有了很大提高,有望进一步应用于新型传感器的研究中。另外,在180℃的水热体系中制备了含phen的CoFePBA单晶和三种符合通式Fe(phen)x(CN)6-2x(x1,2,3)的单金属氰化物单晶。利用X-Ray单晶衍射以及CHN元素分析对这四种单晶的结构进行了表征。在这些产物中Fe的配位环境不同,对phen的配位数也不同,phen呈现电中性,CN为负一价,而为了维持电中性,Fe离子在不同的化合物中呈现不同的价态。然后通过循环伏安法分别研究了这4种配合物修饰电极的电化学性能,发现几种配合物呈现了不同的循环伏安特性,其中分子式为Fe(phen)2(CN)2的配合物在玻碳电极上能够发生较强的电子交换,电化学响应比其他三种化合物较为明显。
【作者】朱滟;
【导师】赵继华;
【作者基本信息】兰州大学,物理化学,2014,硕士
【关键词】有机小分子;普鲁士蓝类配合物;单晶;碱金属;
【参考文献】
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