Cyanthiwigin类及Hamigeran类天然产物的全合成研究

【摘要】本论文主要针对两类萜类天然产物进行了全合成研究,包括两个部分：第一部分：cyanthiwigin类天然产物的全合成研究。我们提出了一条发散性的合成路线,期望能够通过该路线完成多个cyanthiwigin类天然产物的合成。在具体实施过程中,首先通过形式上的[4+2]环加成反应,构建了5-6环系化合物,雷尼镍的作用下脱掉苄酯取代基,完成A-B环的构建。接下来通过高度立体选择性的1,4-加成和烷基化反应,引入了两个烯基侧链,利用关环复分解(RCM)反应构建了C环,并完成三环骨架的构建(八步,21%)。通过对三环骨架结构氧化态的调整,分别实现了cyanthiwiginA(十六步,4.5%),C(十七步,3.8%),G(十五步,5.7%)和H(十七步,3.5%)的全合成。最后我们对cyanthiwiginB和cyanthiwiginF的合成进行了探索,但没有取得理想的结果。第二部分：hamigeran类天然产物的全合成研究。(1)我们首先提出了以不对称Michael加成反应和三价锰促进的自由基环化反应为关键步骤的一代合成路线。在具体实施过程中发现Michael;(?)成反应可以顺利地发生,并取得了较好的选择性,但在随后的三价锰促进的自由基环化反应中遇到了困难,我们尝试进行解决但并未成功。(2)随后我们提出了更加普适性的二代合成路线,期望通过汇聚式合成策略实现相应天然产物的高效合成。其中五元环片段的合成是通过三乙基铝促进的环氧化合物串联的重排还原反应实现。利用Suzuki反应实现与芳环硼酸酯化合物的偶联。我们对四取代双键的选择性氢化反应进行了探索,发现氢化反应很难发生。我们尝试通过分子内的频哪醇偶联反应来构建三环体系,发现McMurry偶联反应可以很好地实现二醛的偶联,得到三环化合物。这部分工作为相应天然产物全合成奠定了基础。
【作者】王诚；
【导师】高栓虎；
【作者基本信息】华东师范大学，有机化学，2014，博士
【关键词】萜类天然产物；cyanthiwigin；hamigeran；全合成；骨架构建；发散性全合成；

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