N-卤代酰亚胺与羧酸或DBU组合在有机合成中的应用

【摘要】N-溴代丁二酰亚胺(NBS)是有机合成重要的溴代试剂。通常NBS作为Br+源，参与亲电加成反应；还可以作为溴自由基源，参与自由基取代反应。一般来说,在反应中比较惰性的丁二酰亚胺通常作为副产物被分离。从原子经济性角度考虑，希望将NBS中的丁二酰亚胺负离子直接嵌入到目标分子中，实现NBS双功能化作用，既作溴源又作胺源是化学合成者所追求的。本论文通过发展了新颖的、高效地串联反应，为多取代呋喃并吡啶酮、5-氨基-3(2H)-呋喃酮、α-氧代酰胺、α-胺基酮、β-胺基酮以及烯丙基胺化合物的合成提供了新方法。同时，对反应机理进行了深入的研究。所采用的方法具有反应条件温和、原料易得和高的原子经济性等优点。论文共分八个章节。第一章综述了N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在有机反应中的应用。第二章提出了本论文的选题依据。第三章研究了温和条件下，1-烯酰基-1-酰胺基环丙烷与NBS/HCOOH组合经由溴鎓离子引发的亲电串联反应，高效地合成了呋喃并吡啶酮和5-氨基-3(2H)-呋喃酮类化合物。这一高效地串联转变涉及连续的CBr形成及断裂、CN形成、CC断裂及形成和CO形成。该反应通过卤活化首次实现了在α,β-不饱和烯酮体系中的1,2-芳基迁移。第四章我们发展了一种1-乙酰基-1-酰胺基环丙烷与NXS/RCOOH组合经由溴鎓离子引发的亲电串联反应，简洁、高效地合成了5-氨基-3(2H)-呋喃酮类化合物。该反应通过原位生成的溴鎓离子，使得羰甲基极性翻转由亲核中心变为亲电中心(极性翻转策略)，引发羰甲基与N-烷基酰胺氧分子内亲电环合，实现C–O键的构建。第五章发展了一种简单、高效地合成具有重要生物活性α-氧代酰胺的新方法。与传统方法相比，避免了使用有毒、稀少的贵金属和苛刻的反应条件。在反应过程中我们利用DMF作为胺源和溶剂，简化了反应操作，充分体现了原子经济性这一原则。第六—八章发展了一种N-溴代酰亚胺/DBU组合作为原子经济性和通用的胺化试剂。在温和条件下，芳基烷基酮、查尔酮和烯烃在NBS(P)/DBU组合作用下，分别生成α-胺基酮、β-胺基酮和烯丙基胺类化合物。提出DBU双活化机制，即DBU与N-溴代酰亚胺之间通过卤键相互作用形成N―Br┄N不对称卤键加合物，进一步形成更亲电的溴物种和提供一种潜在的氮亲核体。在反应体系中NBS(P)起到双功能作用，既作溴源又作胺源。实现了比较惰性的丁二酰亚胺(邻苯二甲酰亚胺)负离子直接嵌入到目标分子中。
【作者】魏颖；
【导师】梁福顺；
【作者基本信息】东北师范大学，有机化学，2014，博士
【关键词】N-卤代酰亚胺；羧酸；亲电串联反应；DBU；胺化；双活化；

【参考文献】
[1]李心然.初级对外汉语速成教材语料项目研究[D].西北大学,汉语国际教育（专业学位）,2014,硕士.
[2]盖金龙.船舶电力推进实验平台监控设计及能效研究[D].大连海事大学,船舶与海洋工程,2014,硕士.
[3]唐小丽.云南省城镇居民人均消费与人均可支配收入关系的实证研究[D].云南财经大学,应用统计,2013,硕士.
[4]马爱芳.江村居民消费生活的变迁[D].苏州大学,社会学,2013,硕士.
[5]梁玉丽.COPD患者血清SFAS及VEGF浓度的相关性研究[D].广东药学院,内科学,2013,硕士.
[6]王炜.Importin13基因的转录调控研究[D].厦门大学,细胞生物学,2014,硕士.
[7]李巧针.美国私立大学内部管理体制研究[D].河北大学,比较教育学,2003,硕士.
[8]罗文峰.激素性股骨头缺血性坏死行人工关节置换术后感染的临床治疗分析[D].遵义医学院,外科学（专业学位）,2013,硕士.
[9]冯刚,宫大为,张朝阁,韩承江,林克伟,齐继宝.316L不锈钢的疲劳裂纹扩展行为试验[J].钢铁,2014,06:74-78.
[10]左长进,李毓才.铁路计算机网络地址应用策略[J].铁路计算机应用.2000(06)
[11]孙丽丽.苏州市小学校本课程开发的调查研究[D].苏州大学,课程与教学论,2013,硕士.
[12]李磊.单颗粒气溶胶质谱仪的改进及环境应用[D].上海大学,环境工程,2014,博士.
[13]卞丽鑫.论网络犯罪的心理预防[D].吉林大学,法律,2004,硕士.
[14]王永杰.江苏省0～6岁残疾儿童康复机构现况调查及对策分析[D].吉林大学,公共卫生,2012,硕士.
[15]董丽丽.潍坊商业学校物资管理系统的设计与实现[D].山东大学,软件工程（专业学位）,2012,硕士.
[16]章舜哲.关于3顶点控制临界图的一个猜想的证明[D].湖北大学,运筹学与控制论,2012,硕士.
[17]马兆建.虚拟现实辅助遥操作机器人的非结构化环境建模研究[D].吉林大学,机械电子工程,2014,硕士.
[18]许教津.程序自动生成器研制成功[J].冶金自动化,1985,02:2-3.
[19]王霄.循环井—井内生物反应器技术修复苯胺污染含水层[D].吉林大学,环境工程（专业学位）,2013,硕士.
[20]郭阳斌,张振宇.便携式媒体中心—OTG接口的PMP应用解决方案[J].今日电子.2005(07)
[21]胡琼月.劳动群体纠纷诉讼解决机制研究[D].华侨大学,法律,2014,硕士.
[22]荆璐.论康德的鉴赏判断如何帮助阿伦特解决其政治判断的难题[D].复旦大学,伦理学,2012,硕士.
[23]王树玲.珠江口海底地下水以及其携带的营养盐和碳的通量研究[D].厦门大学,环境科学,2014,硕士.
[24]刘立群.《荒原》中死亡与复活的主题[D].吉林大学,比较文学与世界文学,2004,硕士.
[25]王伟.政治关联、融资约束与民营企业效率：中国的经验[D].浙江财经学院,产业经济学,2013,硕士.
[26]袁晓东.西安城隍庙历史街区保护与更新研究[D].西安建筑科技大学,建筑设计与理论,2004,硕士.
[27]田金来.随班高功能自闭症儿童人际交往能力改善的个案研究[D].东北师范大学,发展与教育心理学,2012,硕士.
[28]李泽宇.基于滑动窗口神经网络的船舶直线航迹控制[D].大连海事大学,交通信息工程及控制,2013,硕士.
[29]王楚.基于自然语言理解的空管通话用语语义解析的研究[D].华南理工大学,软件工程,2012,硕士.
[30]王小宁.思想政治教育工程及其创新研究[D].沈阳师范大学,科学技术哲学,2014,硕士.
[31]雍梁敏.橡胶籽油中α-亚麻酸的分离纯化工艺研究[D].海南大学,食品科学,2014,硕士.
[32]罗春燕.最终控制人对会计稳健性的影响[D].西南交通大学,会计学,2014,硕士.
[33]杨渊云.民族地区高校中外合作办学研究[D].广西民族大学,民族学,2013,硕士.
[34]张亚红.新课改背景下高中思想政治课情感教学研究[D].华中师范大学,学科教学,2013,硕士.
[35]马献忠.活血方联合低分子肝素钙预防下肢深静脉血栓的临床研究[D].湖南中医药大学,中医骨伤科学,2013,硕士.
[36]范梦峥.中国价格听证制度研究[D].西南政法大学,宪法学与行政法学,2012,硕士.
[37]孙力.电子俘获材料中陷阱的特性研究[D].北京交通大学,2006.
[38]刘慧萍.基于石墨烯的电化学酶传感器的制备及传感性能研究[D].湖南大学,2014.
[39]吴华连.基于Stellaris Ware图形库的电梯轿内控制器研制[D].苏州大学,信号与信息处理,2014,硕士.
[40]马玉武.聚乳酸（PLA）挤出发泡研究[D].北京化工大学,机械设计及理论,2013,硕士.
[41]张喆.视频监控下的行人数量统计研究[D].郑州大学,计算机应用技术,2013,硕士.
[42]马丽霞.基于Web的澳门旅游导引信息系统[D].北京工业大学,2003.
[43]贺长青.不同营养水平日粮饲喂长白×沙子岭杂交猪的效果研究[D].湖南农业大学,养殖,2012,硕士.
[44]唐·赖弗伊.提高地震波分辨率的反褶积法[J].石油地球物理勘探,1977,01:58-64.
[45]陈文科.数字化软开关模糊自适应弧焊电源研究[D].湖南大学,控制科学与工程,2011,硕士.
[46]谈佳颖.大学生寻求专业心理帮助态度的影响因素与干预研究[D].扬州大学,应用心理学,2012,硕士.
[47]尤海亮.城市干道交通信号协调优化控制及评估[D].山东大学,控制科学与工程,2013,硕士.
[48]吕亚国,刘振侠.航空发动机管壳式燃-滑油散热器换热特性计算[J].航空动力学报,2014,12:2830-2835.
[49]王力.安全培训研究[D].北京交通大学,2007.
[50]马瑛瑛.M风险投资公司项目风险评价研究[D].中国地质大学（北京）,管理科学与工程,2013,硕士.