基于α-羰基二硫缩烯酮多米诺成环反应研究

【摘要】随着当今自然资源的日益短缺和环境的不断恶化，可持续发展战略的实施已经刻不容缓。因此，发展高效的合成方法，从源头上消除或减少废物的排放是现代有机化学家们所面临的严峻挑战。而多米诺反应具有简单、高效、原子经济性高、无需分离中间产物、环境污染少等特点，迅速发展成为了有机化学中一个重要的热点研究领域。本论文以发展高效、简洁的多米诺反应为基础，以实现简单高效的环合反应为核心，重点研究了具有两个1,5-双亲电体系结构的α-羰基二硫缩烯酮与各种偶极子双环化反应以及自由基导向的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲烷类化合物连续的分子间偶联和分子内环合反应。主要包括以下三方面内容:在NaOH的作用下，利用具有1,5-双亲电体系结构的α-烯酰基二硫缩烯酮与甲基异腈类化合物进行连续的[5+1]环合和分子内[3+2]环合的多米诺双环化反应，成功制备了一系列氢化吲哚酮类化合物。该反应不仅具有合成路线简洁、反应条件温和以及高原子经济性和区域选择性等优点，而且在“一锅”反应中形成三个化学键和两个环。以具有1,5-双亲电体系结构的α-烯酰基二硫缩烯酮为底物，在DBU的作用下，成功实现了其与重氮乙酸乙酯的双环化多米诺反应。该反应经历连续的1,3-偶极环加成/分子内的氮杂迈克尔加成/氧化芳构化的反应历程，创建了一种由简单易得的链状起始原料一步构建氢化吡咯并吡唑酮衍生物的合成新策略。在DDQ的作用下，利用α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲烷衍生物进行多米诺反应，实现了无金属催化下、自由基导向的α-羰基二硫缩烯酮α-位的官能化反应，即分子间烯烃Csp2–H键和无相邻杂原子的苄基Csp3–H键交叉脱氢偶联(CDC)反应。在此基础上，经过连续的分子间C(sp2)–C(sp3)键和分子内C(sp2)–C(sp2)键的双CDC反应过程，创建直接一步合成多取代茚类化合物的通用、简洁、高效的新方法。
【作者】王贺；
【导师】赵玉龙；
【作者基本信息】东北师范大学，有机化学，2014，博士
【关键词】多米诺反应；二硫缩烯酮；偶极子；双环化；CDC反应；

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