5-氨基吡唑、1,2,4-吡唑膦衍生物及其Cu~Ⅱ、Fe~Ⅱ配合物的合成与结构研究

【摘要】二酮类HPPD酶抑制剂的原理是生物代谢中间体4-苯甲酰基-5-羟基吡唑能够与HPPD酶活性中心Fe2+配位，抑制了酶的活性，参与配位的是吡唑环上的羰基氧和羟基氧。本文首先用-NH2取代-OH，设计合成4-乙氧羰基-5-氨基吡唑化合物，通过其与Fe2+反应研究氨基和羰基与CuⅡ、FeⅡ金属离子的配位模式。用含有N，P两种杂原子的1,2,4-吡唑膦杂环替换芳环，合成了(3,5-二取代-1,2,4-吡唑膦-1-基)-(5-氨基吡唑-4-基)甲酮类化合物，该类双杂环同时具有不同配位能力的N，P，O等原子，具有更多的配位模式。吡唑金属类配合物CuL4Cl2具有热稳定好等优点，可以作为催化剂使用，在金属药物、金属有机液晶材料，超分子化学中应用广泛。我们用含有N，P两种杂原子的1,2,4-吡唑膦杂环替代吡唑与CuCl2进行配位反应，生成和吡唑与金属配位模式类似的六配位金属配合物。本文内容主要分两部分：第一部分设计合成1，3-二甲基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑和1-甲基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑两种吡唑衍生物，并用这两种衍生物和CuⅡ、FeⅡ金属离子反应获得金属配合物，其结构表明该类配体中2位上的氮原子参与了CuⅡ、FeⅡ金属离子配位，而5位氨基和4位上的羰基没有参与配位。另外设计合成了(3,5-二取代-1,2,4-吡唑膦-1-基)-(5-氨基吡唑-4-基)甲酮类化合物，通过NMR、单晶X-Ray、IR等技术对其合成反应进行了研究，确立了初步的反应条件，获得了目标化合物，反应条件有待于进一步探索。第二部分用一系列对称的1H-3,5-二取代-1,2,4-膦杂吡唑衍生物作为配体与CuⅡ金属离子反应，期望获得更好性能的CuL4Cl2型配合物，所得配合物用NMR和IR进行了表征，其具体的配位模式有待于通过X-Ray技术进一步验证。
【作者】王凤；
【导师】李俊飞；
【作者基本信息】山西师范大学，药物分析学，2014，硕士
【关键词】1,3-二甲基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑；1-甲基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑；1H-3,5-二取代-1,2,4-膦杂吡唑；(3,4-膦杂吡唑-1-基)-(5-氨基吡唑-4-基)甲酮；双杂环化合物；CuⅡ；FeⅡ；金属配合物；

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