金催化硫叶立德合成联烯的反应研究

【摘要】近十几年来，金催化剂开始受到广泛关注，能够高效和高选择性地活化烯烃、炔烃以及联烯等进行多种类型的反应。金还能够催化重氮化合物生成叶立德，叶立德作为重要的活性中间体，能够有效地提供亲核中心，进攻被金活化的不饱和键进行重排或环化反应，构建新的碳-碳键或杂环的结构。在过渡金属催化叶立德的反应中，硫叶立德的反应较为广泛，其中[2,3]-σ重排反应是该领域的一类重要反应。联烯化合物是天然产物和药物分子中的中间体，具有重要的生理和药理活性，且在天然产物全合成中也有广泛的应用。本论文主要研究了利用金催化重氮化合物生成硫叶立德后，发生分子间的[2,3]-σ重排反应生成联烯化合物。在本论文中，利用金催化重氮化合物生成活泼的金卡宾中间体，与炔丙基硫醚生成硫叶立德，进而发生[2,3]-σ重排反应生成相应的联烯化合物。从醛出发合成了炔丙基硫醚的底物，通过系统的条件优化，得出最佳条件是5mol%IPrAuCl/AgNTf2为催化剂，四当量的重氮化合物，甲苯为溶剂，氮气保护，在回流的温度下进行反应。我们还发现位阻比较大的NHC配体的金催化剂效果最好，高温且过量的重氮化合物有利于反应。底物上带有烷基链取代的硫化物产率最高，硫醚上的取代基对反应影响较大；在重氮化合物中，重氮乙酸乙酯和苯基重氮乙酸甲酯的效果最好。根据文献及实验结果，我们提出了硫叶立德是重要的中间体，然后经过[2,3]-σ重排反应得到目标产物。
【作者】任天天；
【导师】李传莹；
【作者基本信息】浙江理工大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】金催化；重氮化合物；硫叶立德；[2,3]-σ重排反应；联烯化合物；

【参考文献】
[1]魏纬.基于ARM的网络通信控制器的设计与实现[D].南昌大学,计算机技术（专业学位）,2012,硕士.
[2]魏衡江.利用β—反向散射法连续测量镀层厚度[J].冶金自动化,1990,05:61-62.
[3]韩丽娜.基于Penman-Monteith方程的温室智能滴灌控制系统研制[D].南京农业大学,检测技术与自动化装置,2013,硕士.
[4]刘一谦.一种新型捷联平台伺服系统[J].飞航导弹.1991(08)
[5]赵景刚.我国大学章程建设问题研究[D].山东大学,公共管理（专业学位）,2013,硕士.
[6]孟范惠.初中生“富二代”同辈群体社会交往方式研究[D].华中师范大学,社会学,2013,硕士.
[7]朱红凤.高尿酸血症与急性脑梗死患者病情严重程度和预后的相关性研究[D].大连医科大学,神经病学,2012,硕士.
[8]齐敏.小学作文“支架问题”教学研究[D].上海师范大学,课程与教学论,2013,硕士.
[9]樊腊梅.大学生文化自觉研究[D].西南大学,科学社会主义与国际共产主义运动,2013,硕士.
[10]崔月娟.对《新世纪高职英语》教材的调查与评估研究[D].扬州大学,课程与教学论,2012,硕士.
[11]张一拓.战后美国黑人教育状况的历史考察（1950年-1980年）[D].辽宁大学,世界史,2012,硕士.
[12]焦宝文.解密电子政务DNA的利器——电子政务建设中的数据管理技术[J].中国计算机用户,2003,06:31.
[13]鲁铭源.转炉煤气电除尘器气流分布数值模拟[D].燕山大学,环境工程,2014,硕士.
[14]闵淇.古典园林光影设计手法在酒店室内设计中的应用研究[D].苏州大学,园林植物与观赏园艺,2013,硕士.
[15]许克豹,赵朝霞.转炉干法除尘系统烟气温度控制算法[J].冶金自动化,2013,02:15-19.
[16]董儒意.中国水彩画雪景创作中的诗意表现[D].东北师范大学,美术学,2012,硕士.
[17]王一丁.军队院校开展合唱活动的方法及思考[D].东北师范大学,音乐学,2012,硕士.
[18]李永庚,于振文,张秀杰,高雷明.小麦产量与品质对灌浆不同阶段高温胁迫的响应[J].植物生态学报,2005,03:361-366.
[19]朱雅娟,董鸣,黄振英.沙埋和种子大小对固沙禾草沙鞭的种子萌发与幼苗出土的影响[J].植物生态学报,2005,05:730-739.
[20]朱文斌.双金属片形变测试系统的研究与设计[D].太原科技大学,机械工程,2014,硕士.
[21]徐云.子宫内膜癌孕激素受体亚型的初步研究[D].苏州大学,妇科学,2003,硕士.
[22]付芸.基于CCD光电式两车相对空间位置测量技术研究[D].中国科学院研究生院（长春光学精密机械与物理研究所）,2006.
[23]张蕾.论释明权制度及其完善[D].苏州大学,法律,2003,硕士.
[24]付俊,韦春,黄绍军,苏乐,曾思华,王武,刘红霞,吕建.表面改性对酚醛树脂/氧化石墨烯复合材料的力学性能与摩擦性能的影响[J].塑料科技,2014,03:43-46.
[25]杨子娟,赵梦溪,陈森,樊阳.石墨烯纳米片担载Pt-Pd双金属纳米球作为甲醇氧化的电催化剂(英文)[J].化学研究,2014,03:273-279.
[26]贾澎涛,何华灿,刘丽,孙涛.时间序列数据挖掘综述[J].计算机应用研究,2007,11:15-18+29.
[27]黄鹏.我国高技术产业技术创新效率的差异性分析[D].重庆大学,企业管理,2014,硕士.
[28]赵冬燕.从第二语言习得研究看初级日语课堂教学[D].山西师范大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[29]李建秀.化学粘合和热粘合加固的麻类非织造布性能的研究[D].东华大学,纺织材料与纺织品设计,2004,硕士.
[30]祝志博,宋执环.融合FDA-PCMC样本分类的KPCA故障检测新算法[J].控制与决策,2010,04:542-545+550.
[31]丁玲.美剧《生活大爆炸》中幽默元素的隐形字幕翻译研究[D].辽宁师范大学,英语语言文学,2011,硕士.
[32]方超.医用核素标准测量装置测量方法研究[D].成都理工大学,测试计量技术及仪器,2013,硕士.
[33]李小丽.纳米银的环保制备研究[D].天津大学,化学工艺,2013,硕士.
[34]杜晓军.植被生态学学术研讨会暨侯学煜院士逝世10周年纪念会纪要[J].植物生态学报,2002,01:16-32.
[35]任臻.世界前70所大学校长遴选标准和程序研究[D].山东财经大学,教育经济与管理,2013,硕士.
[36]高鹏.测量托轮位置确定回转窑筒体中心线的研究[D].武汉理工大学,机械工程,2013,硕士.
[37]张立杰,邓宏玉,余伟,徐言东,程知松.基于有限元方法的中厚板预矫直过程模拟研究[J].冶金自动化,2015,03:71-75.
[38]田梦.全方位移动机器人巡线导航技术研究[D].哈尔滨工业大学,控制科学与工程,2014,硕士.
[39]马晓丹高灵芳谭文博远野黄聪赵友康徐熙俊盛涛王爱杰.一株异养脱硫反硝化菌株的筛选及其生物脱硫脱氮特性研究[J].微生物学通报.
[40]郑军,胡学工,王琴.对北人集团公司综合管理信息系统的分析及设计[J].今日印刷.2002(07)
[41]费志超.露天矿爆破震动效应分析与安全评价[D].内蒙古科技大学,采矿工程,2014,硕士.
[42]孙镱文.高校教师乐教激励研究[D].西南大学,高等教育学,2014,硕士.
[43]张海.教育农园的发展与规划设计研究[D].南京农业大学,风景园林,2013,硕士.
[44]高雪峰.论我国综合门户网站移动新闻客户端的盈利模式[D].吉林大学,新闻学,2014,硕士.
[45]刘朝华.生物表面活性剂的制备及其浮选捕收性能研究[D].武汉理工大学,矿物加工工程,2004,硕士.
[46]周京励.汉英习语中隐喻和转喻及其界面的认知对比考察[D].宁波大学,外国语言学及应用语言学,2014,硕士.
[47]高鑫欣.钝化片状锌粉/环氧树脂复合材料的制备及介电性能研究[D].内蒙古科技大学,材料加工工程,2014,硕士.
[48]高庆坤,孔娜,任洺,赵志铭,吴燕,周毅.载药氧化石墨烯在体外对大鼠胰岛细胞活性及功能的影响[J].哈尔滨医科大学学报,2013,06:507-510+516.
[49]安小荣.米·米·普里什文《别连捷伊泉水》中的生态伦理思想[D].四川外国语大学,俄语语言文学,2013,硕士.
[50]肖齐.耦合焊接应力与服役载荷的结构强度分析方法研究[D].北京交通大学,2014.