3-酯基氧化吲哚参与的不对称共轭和加成反应：构建碳γ位四取代的α氨基酸衍生物

【摘要】氨基酸和氧化吲哚的结构单元广泛存在于天然产物和药物分子当中。这些化合物,尤其是手性化合物,均具有优良的生理活性,因此,合成这些手性化合物一直以来是化学家们关注的研究热点。鉴于含氧化吲哚结构的碳γ位四取代的a氨基酸衍生物,有其广泛的生理活性,例如,在农药方面起着重要的作用常被用作杀虫剂。同时,在有机催化的不对称加成中,通常应用3位是烷基,芳基,异硫氰酸酯和氨基的氧化吲哚作为迈克尔给体,而3位是酯基的氧化吲哚化合物很少作为亲核试剂,目前仅有Yao和Liu报道的一个例子。所以我们选择3位是酯基的氧化吲哚作为亲核试剂。本文主要介绍用3位是酯基的氧化吲哚来构建碳γ位四取代的α氨基酸衍生物的不对称反应。具体研究内容如下：1.利用有机催化的3位是酯基的氧化吲哚和2-苯二甲酰亚胺基-丙烯酸酯的不对称共轭加成反应,构建了基于氧化吲哚化合物的碳γ位四取代的α氨基酸衍生物。我们先后考察了不同双功能有机催化剂、溶剂、底物上取代基效应、反应温度、催化剂用量对反应收率、对映选择性和非对映选择性的影响。在常温条件下,以正己烷作为溶剂,可以得到一系列具有光学活性的a氨基酸衍生物化合物,反应的对映选择性最高可达90%,非对映选择性高达93：7。该方法可以高效的构建氧化吲哚三位的季碳手性中心。但遗憾的是未关环,只得到了含氧化吲哚结构的碳γ位四取代的α氨基酸衍生物。对于反应机理,我们提出了相应的可能过渡态。同时对目标化合物进行了一系列的结构表征(核磁、质谱、高分辨质谱和旋光度),并通过X-ray单晶衍射确定了产物的绝对构型为(1S,3S)构型。2.应用该方法可以有效的把两类及其重要的化合物氧化吲哚和氨基酸结合起来。除此以外,通过简单的改变催化剂的构型就可以得到相反构型的产物。
【作者】郜娟；
【导师】肖文精；
【作者基本信息】华中师范大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】3-酯基氧化吲哚；2-苯二甲酰亚胺基丙烯酸酯；共轭加成反应；

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