关于铜催化的不对称C-N偶联反应研究

【摘要】铜催化芳基卤代物与胺类化合物的偶联反应是构建C-N键实现N-芳基化的有力手段。由于Ullmann类C-N偶联反应的反应位点不直接涉及手性中心的形成,因此实现不对称铜催化Ullmann类偶联反应仍然是一个挑战。通过实验室前期工作的积累,我们发展了铜催化的不对称Ullmann构建C-N键的偶联反应。本文的主要内容为：利用Cu催化Ullmann反应,通过不对称去对称化以及动力学拆分两种手段分别构建了含C-N键的手性含氮杂环化合物。第一部分：去对称化的UllmannC-N偶联反应以含有潜手性中心的氰基伯胺类对称分子为反应底物,在碘化亚铜和手性配体(R)-BINOL衍生物的共同作用下,通过分子内的UllmannC-N偶联反应,高选择性的合成了含有手性季碳中心的四氢喹啉类化合物,其产物的ee值最高可以达到94%,收率90%。第二部分：动力学拆分的UllmannC-N偶联反应动力学拆分在不对称催化研究中是一种有效的获得单一手性化合物的手段。基于前期去对称化中所需对称分子的限制,本部分以氰基伯胺类化合物为原料在碘化亚铜和手性配体(R)-BINOL衍生物的作用下,通过动力学拆分的手段,实现分子内的Ullmann不对称C-N偶联反应,对映选择性的合成了含有手性季碳中心的四氢喹啉类化合物。拆分后反应残余底物的ee值最高可以达到85%,C-N偶联反应产物的ee值可以达到75%。本文通过不对称去对称化和动力学拆分两种手段,详细研究了铜催化的不对称Ullmann偶联反应,成功的实现了带有手性中心的C-N键偶联反应。
【作者】龙艳；
【导师】曾佑林；蔡倩；
【作者基本信息】湖南师范大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】Ullmann反应；不对称去对称化；动力学拆分；

【参考文献】
[1]陈颖.小麦TaSSP1基因的克隆、原核表达及生理功能初步鉴定[D].南京农业大学,生物化学与分子生物学,2012,硕士.
[2]韩庆兰,陈台春.数据仓库技术在水口山CIMS开发中的应用[J].计算机应用研究,2001,01:115-116.
[3]黄奕.监控视频分析及其系统集成[D].华侨大学,计算机技术（专业学位）,2014,硕士.
[4]赵小利.超声检查对胎儿肾盂积水发展转归的研究[D].河南科技大学,影像医学与核医学,2013,硕士.
[5]张友来.检察机关职务犯罪侦查权运行规制研究[D].华中科技大学,经济法学,2013,硕士.
[6]刘荣.社会支持视角下乡村小学教师的困境研究[D].首都经济贸易大学,社会工作（专业学位）,2014,硕士.
[7]龚成.动态空间位置测量系统的设计与开发[D].南京航空航天大学,航空宇航制造工程,2014,硕士.
[8]彭继轩.国际业务网络办[J].中国计算机用户.2001(03)
[9]刘改红.基于转换概率的非均匀交通流中观模型研究[D].长沙理工大学,交通信息工程及控制,2013,硕士.
[10]刘胜,宋佳,李高云.航向保持鲁棒最小二乘支持向量机控制[J].控制与决策,2010,04:551-555+561.
[11]薛璟.人尿酸氧化酶1-2号外显子的替换及重组蛋白的表达[D].安徽农业大学,生物化学与分子生物学,2011,硕士.
[12]邓小菲.偏股型基金业绩与投资者申赎行为的关系研究[D].山东大学,金融学,2013,硕士.
[13]赵锋军,戴露,刘勇.界面层剪切试验方法综述[J].山西建筑,2015,01:150-151.
[14]王雪峰.Survivin及P53在唾液腺腺样囊性癌中表达的研究[D].佳木斯大学,口腔临床医学（专业学位）,2014,硕士.
[15]傅国.替呋液的毒理学研究[D].青岛大学,口腔颌面外科,2003,硕士.
[16]宋丽.体育院校大学生思想政治教育问题与对策研究[D].河北师范大学,思想政治教育,2012,硕士.
[17]曹玉峰.伊斯兰革命以来的伊朗与美国关系研究[D].河北师范大学,国际政治,2004,硕士.
[18]卢婷.毛蚶酶解液营养评价及其生理功效的研究[D].郑州大学,生物化学与分子生物学,2013,硕士.
[19]马威.小城镇污水处理适用技术工艺的分析与评价[D].西安建筑科技大学,市政工程,2013,硕士.
[20]熊鑫.吐鲁番出土《文选》残卷研究[D].西南民族大学,中国古典文献学,2013,硕士.
[21]刘建生.武汉地区高校开展街头篮球运动的影响因素及对策分析[D].湖北大学,体育教育训练学,2011,硕士.
[22]赵良兵.磨粒叶序排布端面砂轮的制造及磨削机理的若干研究[D].沈阳理工大学,机械制造及其自动化,2013,硕士.
[23]张红.数学体验教育初探[D].湖南师范大学,课程与教学论,2004,硕士.
[24]朱敏智.新型超高速卷接机供丝成条系统设计[D].湖南大学,机械工程,2012,硕士.
[25]张彦彦.高速铁路路基表面沉降测量方法的研究[D].北京交通大学,2014.
[26]赵艳.角色游戏中幼儿冲突行为的研究[D].南京师范大学,学前教育学,2012,硕士.
[27]肖瑶.中国食品安全治理失灵的原因：静态博弈分析[D].山东大学,金融学,2013,硕士.
[28]张舒扬.公共危机管理中政府与媒体互动关系探析[D].吉林大学,行政管理,2013,硕士.
[29]艾伦弘.分级微纳结构吸附材料的设计、构筑及其在水处理中的应用[D].成都理工大学,2014.
[30]李晶,宁提纲,裴丽,简伟,郑晶晶,油海东,孙剑,王一群,李超.基于谐波拟合产生周期性三角形光脉冲串的实验研究[J].物理学报,2014,15:203-209.
[31]韩文娟.在作文课外培养高中生的写作能力[D].内蒙古师范大学,学科教学（专业学位）,2012,硕士.
[32]蔡伯根,王丛丛,上官伟,张树忠.车路协同系统信息交互仿真方法[J].交通运输工程学报,2014,03:111-119.
[33]王作峰.无氮（O_2/CO_2）环境下柴油机燃烧过程与排放特性研究[D].合肥工业大学,车辆工程,2013,硕士.
[34]龚国龙.儒家“内圣外王”与我国当代公务员德性修养[D].青海师范大学,中国哲学,2012,硕士.
[35]周晓飞,童国平.锯齿型三角石墨烯电子结构的量子尺寸效应[J].浙江师范大学学报(自然科学版),2014,01:59-62.
[36]卢刚臣,孔凡东,李建英,李振勇,丁学垠.乌马营地区一种特殊的断裂组合形式[J].石油地球物理勘探,2001,06:68-67+66-65+64-63+62-0.
[37]应苗法,朱剑萍,马珂,俞振伟,韩钢.新型抗结核药物贝达喹啉的作用及其研究进展[J].中国新药与临床杂志,2014,05:325-329.
[38]池海.A公司国际业务营销战略研究[D].山东大学,工商管理（专业学位）,2013,硕士.
[39]戚永超.IKKε在ox-LDL诱导的血管内皮细胞损伤中的作用研究[D].南京医科大学,外科学,2013,硕士.
[40]李旭.基于动漫产业的汉唐文化元素研究[D].陕西科技大学,设计艺术学,2013,硕士.
[41]张晓旭.光滑动力系统结构参数及主动控制律的辨识研究[D].复旦大学,工程力学,2012,硕士.
[42]王亮,刘玉田,栾兆文.基于功率传输路径的在线电压稳定性评估新方法[J].电力系统自动化,2006,02:27-31+62.
[43]金君,李成名,印洁,林宗坚.人口数据空间分布化模型研究[J].测绘学报,2003,03:278-282.
[44]李瑶.中式园林技法在现代餐饮空间设计中的应用研究[D].西南交通大学,艺术设计,2013,硕士.
[45]王琳.《管制知识：网络世界中的信息自由和隐私保护》（第三章）翻译报告[D].四川外国语大学,翻译,2014,硕士.
[46]李晶.利福昔明阴道栓和缓释阴道泡腾片的研制及评价[D].南京农业大学,基础兽医学,2011,硕士.
[47]邢旭东.一种基于高程跳变的机载LiDAR数据多层次滤波方法研究[D].西南交通大学,地图制图学与地理信息工程,2014,硕士.
[48]顾彤.基于规划论和有色Petri网的应急调度与仿真模型研究[D].南京理工大学,检测技术及自动化装置,2013,硕士.
[49]林自强.广东省石油学会石油物探新方法新技术研讨会在桂林召开[J].石油地球物理勘探,1991,06:719.
[50]刘本香.基于语料库的财经英语汉译本中连接词的显化研究[D].西安外国语大学,文学,2013,硕士.