光或热催化氧化木质素转化成酚类物质的研究
【摘要】制浆造纸工业产生的黑液是重大的环境污染源之一,其主要成分是木质素。木质素作为自然界中唯一的可提供芳香基化合物的可再生非石化资源,将其直接有效地转化成多种具有高附加值的芳香类小分子物质,被认为在未来可能会替代石化产品,对解决能源和环保问题都有着重大意义,因而得到了学术界和工业界的广泛重视。本论文的目的在于为木质素在温和条件下氧化降解为酚类物质的反应探索有效的催化体系,进行了以下几方面的研究工作:(1)采用分步酸化-乙醚萃取的方法合成磷钨钒和磷钼钒杂多酸,并对其进行红外和紫外可见光谱表征;用磷钨酸、磷钼酸、磷钨钒酸和磷钼钒酸作催化剂,探索它们在可见光下对光催化氧化降解木质素的催化活性;考察磷钨酸-水多相和磷钨酸-丙酮-水均相反应体系对木质素的光催化氧化降解效果,并从光照时间、催化剂用量和底物用量等方面进行反应条件的优化。结果表明,四种杂多酸均可有效地催化木质素发生光降解,得到丁香酸、丁香醛、香草醛、乙酰丁香酮等小分子酚类衍生物。以磷钨酸作为催化剂,在优化条件下,降解率达36.05%,产物总得率为3.63%。(2)以硝酸铜为原料,采用沉淀焙烧法合成纳米CuO-1催化剂,通过X-射线衍射、固体紫外、SEM和N2吸-脱附等对其进行表征,并用于温和反应条件下(<100℃、1armO2)催化木质素碱液的氧化降解反应。将其与溶剂热法制备的CuO-2及市售CuO-3进行催化活性的对比,发现在相同的反应条件下CuO-1体现出明显优于前两者的催化效果;以CuO-1为催化剂,对温度、时间、催化剂用量、NaOH浓度和反应溶剂量等反应条件进行优化,最佳反应条件下,木质素的降解率为66.64%,产物总得率达14.7%。(3)采用硝酸铜作为铜源,水合肼为还原剂,通过沉淀和部分或全部还原的方法制备CuO、CuO-Cu2O和Cu20催化剂,借助XRD、固体紫外、SEM、XPS和N2-吸附脱附等手段进行表征;将这些催化剂用于催化O2氧化木质素制备酚类衍生物的反应中,在较低的温度和常压下比较其催化性能,发现Cu2O比CuO体现出更高的催化活性,而用H4N2(H4N2:Cu2+摩尔比为1:8)部分还原得到的CuO-Cu2O复合氧化物具有比纯的Cu20更高的催化活性;对CuO-Cu2O复合氧化物催化木质素氧化降解反应的各影响因素进行考察,在最优反应条件下可得到高达68.89%的降解率和16.65%的产物总收率。
【作者】戴宝华;
【导师】伏再辉;
【作者基本信息】湖南师范大学,有机化学,2014,硕士
【关键词】木质素;磷钨酸;纳米CuO;CuO-Cu2O;酚类产物;
【参考文献】
[1]古斌,谭建成.基于有功无功直流分量比值的变压器涌流新判据[J].电力系统自动化,2007,20:65-69.
[2]龙登杰.萨维里耶夫《b小调双簧管协奏曲》艺术特点及演奏体会[D].中央音乐学院,双簧管,2012,硕士.
[3]尹苹苹.新型荧光纳米探针的设计及应用[D].长春工业大学,2014.
[4]韦友传.广西狂犬病病毒P基因和M基因的克隆与序列分析[D].广西大学,预防兽医学,2004,硕士.
[5]刘佳.邯郸市体育中考对体育教学和学生身体素质影响的研究[D].河北师范大学,体育教学,2012,硕士.
[6]徐振玲.国际短期资本流动对我国经济的影响[D].辽宁大学,统计学,2012,硕士.
[7]张昱.化学工程与工艺专业实验的整合研究[D].西北民族大学,课程与教学论,2012,硕士.
[8]张纪英.动力学退耦合方法在生成簇态和自旋压缩态中的应用[D].中国科学技术大学,光学,2014,博士.
[9]罗劲松.大型光伏电站低电压穿越技术研究[D].宁夏大学,电路与系统,2014,硕士.
[10]赵子光.扩散连接条件对SiC/SiC接头微观组织和力学性能的影响[D].哈尔滨工业大学,材料学,2013,硕士.
[11]王小波.“过劳死”法律规制探析[D].西南政法大学,民商法,2012,硕士.
[12]陈兰霞.晚清辰州府义仓与地方社会研究[D].湖南师范大学,中国近现代史,2013,硕士.
[13]程振凯.含分布式电源配电系统供电半径计算方法[D].广东工业大学,电气工程,2014,硕士.
[14]李琦.政府促进校企合作作用的研究[D].西北师范大学,公共管理学,2013,硕士.
[15]洪韵华.毛泽东民生主体思想的哲学探析[D].华中科技大学,马克思主义哲学,2012,硕士.
[16]李虹.基于WAMS的电力系统状态估计若干问题研究[D].华北电力大学(北京),2010.
[17]柯囡.瀛洲古调历史发展与现状[D].中央音乐学院,琵琶演奏,2012,硕士.
[18]张明山,陈发景.平衡剖面技术应用的条件及实例分析[J].石油地球物理勘探,1998,04:532-540+552-572.
[19]张卫东,许晓鸣,孙优贤.一类不稳定时滞过程的最优抗干扰控制[J].自动化学报,2000,01:89-93.
[20]陈苗.我国青少年体育俱乐部加盟连锁运营管理模式探究[D].华中师范大学,体育人文社会学,2014,硕士.
[21]施灿涛,董广静,刘璐新,李铁克.单亲遗传算法求解方坯入库堆垛问题(续完)[J].冶金自动化.
[22]孙光瑞.陕西党家村民俗家具传承研究[D].北京林业大学,木材科学与技术,2014,博士.
[23]苏少云.肠三针治疗功能性便秘的临床疗效观察[D].福建中医药大学,针灸推拿学(专业学位),2014,硕士.
[24]李军,张军华,韩双,朱文博,杨勇,杜玉山.火成岩储层勘探现状、基本特征及预测技术综述[J].石油地球物理勘探,2015,02:382-392+8.
[25]明新梅.水彩颜色在中国剪纸中的应用[D].河北师范大学,美术学,2014,硕士.
[26]许胜.不同缝线对豚鼠胆囊空肠吻合口组织愈合的远期影响[D].苏州大学,普通外科学,2014,硕士.
[27]梁晓庆.基于CUDA的虚拟器官可视化系统[D].哈尔滨工业大学,计算机技术,2013,硕士.
[28]李寒冰.VxWorks操作系统下CAN通讯卡的设计与实现[D].西南交通大学,物理电子学,2013,硕士.
[29]张寿鹏.面向快速成形的复杂零件三维扫描方法及实验研究[D].东北大学,机械制造及其自动化,2010,硕士.
[30]高敏.泰国罗勇府公立高中汉语国际教育现状、问题及对策分析[D].渤海大学,汉语国际教育(专业学位),2014,硕士.
[31]聂宁.弹性挡土结构变形性态的数值模拟分析[D].中国海洋大学,环境工程,2003,硕士.
[32]孙宏伟.新疆莎车盆地上白垩统—古近系蒸发岩沉积特征及其找钾指示意义[D].中国地质大学(北京),矿物学、岩石学、矿床学,2014,硕士.
[33]赵霞.江苏农业信息服务体系建设与应用研究[D].南京农业大学,农业信息化,2013,硕士.
[34]舒歆.经营者集中豁免法律问题研究[D].首都经济贸易大学,经济法学,2014,硕士.
[35]余江陵.从阐释学看《红楼梦》习语翻译[D].广东外语外贸大学,外国语言学及应用语言学,2004,硕士.
[36]王树斌.包商银行国际化发展战略分析[D].内蒙古大学,工商管理,2014,硕士.
[37]戴仲辉.全媒体发展对我国新闻传播的影响研究[D].渤海大学,新闻学,2013,硕士.
[38]陶熏.水(溶剂)热法制备Li_4Ti_5O_(12)及其改性研究[D].广东工业大学,化学工程(专业学位),2014,硕士.
[39]郑昌旭.道路客运小件快运服务网络设计研究[D].吉林大学,物流工程,2014,硕士.
[40]余其红.铁矿石资源多样化条件下烧结矿配矿优化研究[D].武汉科技大学,钢铁冶金,2014,博士.
[41]石沫.球磨法制备不饱和树脂/石墨烯复合材料及其性能研究[D].华侨大学,2014.
[42]雷迪.关于《凉山人》系列的创作报告[D].湖南师范大学,美术(专业学位),2014,硕士.
[43]李满,戴志高,应见见,肖湘衡,岳亚楠.基于稳态电热拉曼技术的碳纳米管纤维导热系数测量及传热研究[J].物理学报,2015,12:351-357.
[44]闫雪娇.论行政案卷排他原则[D].辽宁大学,法律,2012,硕士.
[45]汪映,周龙保,潘克煜,杨中极.车用直喷二甲醚发动机的排放控制试验[J].农业机械学报.2006(01)
[46]李思茹.试论文学翻译中的文化补偿策略[D].北京外国语大学,翻译,2013,硕士.
[47]彭星星.高师音乐专业主体性教育探究[D].湖南师范大学,学科教学(专业学位),2014,硕士.
[48]蔡荣平.氧化铝泡沫陶瓷的制备和研究[D].东北大学,有色金属冶金,2010,硕士.
[49]朱怡婷.学习结果对外语学习动机影响的实证研究[D].上海外国语大学,英语语言文学,2012,硕士.
[50]裴贵彬,王志涛,刘广方,黄立强,张传周.降低催化裂化干气中C_3含量,提高液化气收率[J].河南化工,2014,09:55-57.
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