【摘要】钯催化的烯炔环化反应为合成大量的碳环和杂环化合物提供了条件温和,原子经济性高的方法,近些年来,为了扩展这一类反应的产物官能化水平,大量钯催化烯炔与亲核试剂的串联环化反应被报道。本论文主要阐述了通过钯催化的环化反应及环加成反应合成环戊二烯与吡咯衍生物的研究,研究结果主要分为以下三个部分。第一部分,我们对钯催化的烯炔环化异构化反应进行了概述。该部分对钯催化的烯炔环化反应背景、机理及在有机合成方 […]

【摘要】在药物研发中对具有生物活性的物质进行快速筛选是先导化合物开发的关键技术之一。蛋白激酶、G蛋白偶联受体和离子通道并称药物设计的三大靶点,蛋白激酶抑制剂作为潜在的抗癌、抗肿瘤治疗药物而成为研究的热点。目前的蛋白激酶活性物质筛选方法如稳定同位素法、酶联免疫法、毛细管电泳法和荧光多肽法等都具有一定的局限性。本论文拟发展一种基于γ-[18O4]-ATP稳定同位素结合MALDI-TOF质谱技术的蛋白激 […]

【摘要】丙炔酸酯是一类具有酯基的不饱和化合物，酯基的吸电子作用使碳碳三键具有较高的活性，易发生亲核加成反应。近三十年来，通过对丙炔酸酯的结构进行修饰得到的大量丙炔酸酯的衍生物，作为有机合成中间体，广泛应用于医药，香料等化学工业产品中。由于二茂铁问世以来，二茂铁及其衍生物因其本身的特点，如疏水性，生物可氧化性，芳香性，稳定性，低毒性，生物活性等，而被广泛应用于医学，航天等领域。近年来研究表明，二茂铁 […]

【摘要】很多具有二苯并呋喃环骨架的天然产物显示出良好的生物活性，因此可用于医药，染料，消毒剂，防腐剂；同时二苯并呋喃及其衍生物也是重要的有机合成中间体，可用来合成杂环化合物以及配合物。本文中，以邻硝基溴苯和苯酚为原料,经Ullmann偶联反应，硝基的还原反应，氨基的重氮化及碘代反应，合成了醚化物2-碘二苯醚。以2-碘二苯醚作原料，以5mol%Pd（OAc）2为催化剂，10mol%PPh3为配体，K […]

【摘要】在过去的三十年间富勒烯化学得到了广泛的研究和发展。在各种各样的富勒烯衍生化反应中,过渡金属盐促进的和催化的富勒烯反应为丰富和拓展富勒烯的衍生化提供了很多有力的方法和途径。尽管过渡金属钯化合物在有机合成中有着广泛的应用,然而只有很少的例子把其应用于富勒烯化学中。钯催化的有机化学反应具有高效一次实现多步C-H键活化的特性,因而可以方便的一步构筑复杂的分子结构。正因为如此,研究钯催化的富勒烯有机 […]

【摘要】根据天然产物词典的统计,在天然产物中有90%的化合物含有环状结构。在已经发展的各种合成环状化合物的方法中,利用对炔键插入反应成环是一种非常重要的方法。近年来,利用分子内或分子间选择性的两次炔键插入策略合成并环化合物也有较多报道。虽然经过多年的研究,已经发展了一些合成并环化合物的方法,但是探索更加高效、原料易得、条件温和、底物适用性更强的方法一直是化学家们追求的目标。本论文主要介绍利用选择性 […]

【摘要】本文以2-芳基苯并噁唑为底物,实现了钯催化下以芳醛或芳基甲醇为酰化试剂的邻位C-H键酰化反应；以2-芳基吡啶为底物,进行了苯基胺为酰化试剂的邻位C-H键酰化反应研究；以DDQ作为氯化试剂和氧化剂,完成了2-芳基吡啶的邻位C-H键氯化反应,主要内容如下：1在钯催化下,以TBHP为氧化剂,以芳醛为易得的酰化试剂,在氯苯中得到中等到较好收率的2-芳基苯并噁唑的邻位酰化反应产物(Scheme1)该 […]

【摘要】呋喃是一种最简单的含氧五元杂环化合物。自1870年德国化学家成功合成以来,历经一百多年的发展,呋喃及其衍生物的合成已经实现了工业化、商品化。同时,呋喃及其衍生物也是一种重要的合成中间体,具有良好的反应活性,可作为双烯体与烯烃、炔烃、联烯等发生D-A反应；在酸性环境下可以发生开环反应得到二羰基类化合物；在过渡金属催化或者过氧化物存在下,也可以发生分子内或分子间的化学转化反应。本文的工作主要是 […]

【摘要】钯催化Suzuki偶联是比较常见金属有机反应,它是构建Aryl-Aryl键中最实用的方法。常用的含磷钯催化剂具有催化活性高,但对氧气和水汽很敏感,因而具有不易操作和难保存等缺点。NCN-Pincer钯催化剂可以克服含磷的钯催化剂大多数缺点。但目前对于Pincer钯催化Suzuki偶联反应机理的研究仍然存在很多争议。本文主要使用系统的密度泛函理论(DFT)和有机化学实验的方法来验证NCN-p […]

【摘要】C-C键作为有机化合物的主干骨架,在化合物的结构,性质方面具有决定性影响。在有机化学和催化化学研究领域中,开发构建C-C键的新方法占有重要地位。过渡金属钯、铑由于其自身良好的得失电子能力,目前已经成为构建C-C键的重要金属催化剂。钯和铑催化的产物结构新颖、反应条件温和的新反应仍是当前催化化学研究的热点和难点之一。本论文研究工作主要包括：(a)过渡金属钯催化的卤代芳烃羰基化生成芳基酸酐。(b […]